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我国在可控的金属迁徙反响研讨中获得新停顿
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惰性碳氢键的官能团化是无机化学研讨的一个难点和热门。为完成反响的高效性和选择性,无机化学家曾经开展了多种研讨战略,基团导向的过渡金属催化碳氢键活化是现在研讨最多的战略。使用金属迁徙的战略,即使用过渡金属无机化合物中金属原子在分子内产生迁徙的征象,异样可以完成新位点的碳氢键选择性官能团化,但这方面的研讨却不停停顿迟缓。这是由于与基团导向的碳氢键活化反响相比,金属迁徙战略不光必要对惰性的碳氢键举行活化,同时还必要完成金属“可控”的迁徙,反响历程会履历更多两头步调,存在多种竞争性反响,因而更具应战。不停以来,此类反响通常使用于分子内反响,分子间的反响范例极端有限,且难以控制反响的选择性。 

中国迷信院上海无机化学研讨所自然产品无机分解化学院重点实行室林国强课题组经过对底物的设计和反响条件的挑选,综合使用底物和配体的电性、空间要素调控金属迁徙偏向,初次乐成完成了烯基向芳基地位的1,4-钯迁徙/硼化反响。一样平常来说,芳基钯物种相比烯基钯物种具有更高的热力学波动性。因而,只管烯基向芳基地位的1,4-钯迁徙很早就被人熟知,但其逆反响不停没有被完成。这一研讨后果打破了此古人们关于金属迁徙反响的了解,为经过金属迁徙反响开展新的分解办法学提供了自创。同时,该反响具有平面专注性和官能团兼容性强的特点,为高平面选择性分解三代替烯烃化合物提供了新的办法。

相干研讨效果宣布在《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 2897?2900)上。该研讨失掉了国度天然迷信基金委、科技部和上海市科委果鼎力赞助。


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